Спектрофотометрическим методом изучено комплексообразование ванадия(V) с реагентом, синтезированным на основе пирогаллола – 2,3,4-тригидрокси-5¢-сульфоазонафталином. Установлено, что при pH 5, λмах=437 нм образуется интенсивно окрашенный бинарный комплекс. Изучено также влияние третьих компонентов. В качестве третьих компонентов использованы цетилпиридинхлорид (SPCl), цетилпиридинбромид (SPBr) и декаметоксин (DMS). Определены оптимальные условия комплексообразования. Установлено, что максимальный выход смешаннолигандных комплексов наблюдается при pН 3, λ=471, 479 и 466 нм соответственно для VR–SPCl, VR–SPBr, VR–DMS. Вычислены константы устойчивости комплексов, соотношения реагирующих компонентов в составах в интервалах концентраций, подчиненных закону Бера. Изучено влияние посторонних ионов и маскирующих веществ на комплексообразование. Разработанная методика апробирована при фотометрическом определении ванадия(V) в образцах глины.