Представлен краткий обзор работ по химическим аспектам разработки топологических изоляторов (ТИ) на основе халькогенидов таллия. Систематизированы данные по фазовым равновесиям в трехкомпонентных системах Тl–B^V–X (B^V – Sb, Bi, X – Se, Te), в которых образуются соединения типа TlB^VX₂, демонстрирующие свойства ТИ. Также рассмотрены данные о фазовых равновесиях в четверных системах Tl–Sb–Bi–X и Tl–B^V–X–X^¢ и показано, что квазитройные Tl₂X–Sb₂X₃–Bi₂X₃ и взаимные 3Tl₂X+BX^¢₃↔3Tl₂X^¢+BX₃ сечения этих систем характеризуются образованием широкого спектра твердых растворов на основе соединений TlB^VX₂ и B^V₂X₃, являющихся потенциальными 3D ТИ-материалами.  Фазовые диаграммы рассмотренных систем открывают большие возможности для получения крупных монокристаллов указанных фаз из расплава.