Спектрофотометрическим методом исследовано комплексообразование висмута(III) с 2,3,4-тригидроксифенилазо-5'-сульфонафталином в присутствии и в отсутствие катионного поверхностно-активного вещества – цетилпиридинийбромида. Установлено, что в присутствии последнего образуется разнолигандный комплекс Bi(III)–R–ЦПBr, при этом наблюдается батохромный сдвиг в спектре поглощения, и его максимальный выход сдвигается в более кислую среду по сравнению с бинарным комплексом Bi(III)–R. Изучено влияние реагирующих компонентов, времени и температуры на образование бинарного и разнолигандного комплексов и определена их стехиометрия различными методами. Показано, что определение висмута(III) с 2,3,4-тригидроксифенилазо-5'-сульфонафталином в присутствии цетилпиридиний­бромида высокоизбирательно. Разработанная методика применена для определения микроколичеств висмута в свинцовом сплаве марки А 263-3