Методом циклической вольтамперометрии в органических растворителях (ацетонитриле, дихлорметане и диметилсульфоксиде) изучены Me_nFc/Me_nFc⁺ (n = 6, 8, 10) редокс-системы, состоящие из симметрично постренных полиметилферроцена и соответствующего катиона полиметилферрициния. В соответствии с уравнением Рандл-Севчика вычислены значения коэффициента диффузии реагентов (Me_nFc və Me_nFc⁺) редокс-систем, которые согласуются с выводом, что «одноэлектронная обратимая электрохимическая реакция определяется диффузией реагентов». Особенности изменения значений коэффициента диффузии как в последовательности редокс-систем Fc/Fc⁺ → Me₆Fc/Me₆Fc⁺ → Me₈Fc/Me₈Fc⁺ → Me₁₀Fc/Me₁₀Fc⁺, так и в зависимости от наличия или отсутствия заряда интерпретированы изменением объема (размеров) реагентов с ростом числа метильных групп и взаимодействием катионов полиметилферрициния с анионами электролита в растворе. Близость значения коэффициента диффузии катиона к значению коэффициента диффузии молекулы в каждой Me_nFc/Me_nFc⁺ редокс-системе позволило, в соответствии с уравнением Нернста, заменить стандартный электродный потенциал системы (E^o) его потенциалом полуволны (E_1/2). Изучено влияние природы растворителя на значение потенциала полуволны этих редокс-систем. Показано, что появление метильных групп в циклопентадиенильных кольцах значительно ослабляет взаимодействие реагентов (в особенности атома железа) с молекулами растворителя, по сравнению с тем же в системе Fc/Fc⁺ и как следствие, их потенциал полуволны меньше подвергается влиянию окружающей среды – молекул растворителя и ионов электролита

doi.org/10.32737/0005-2531-2022-4-8-14