ISSN 0005-2531 (Print) ISSN 2522-1841 (Online)
ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ СИМ. ПОЛИМЕТИЛФЕРРОЦЕН/СИМ. ПОЛИМЕТИЛ­ФЕРРИЦИНИЕВЫХ РЕДОКС-СИСТЕМ (MenFc/MenFc+) (n=6, 8, 10) В ОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРИТЕЛЯХ
Н.З.Ибрагимова, А.Ш.Алиев, Г.М.Джафаров, И.У.Лятифов, Д.Б.Тагиев

Методом циклической вольтамперометрии в органических растворителях (ацетонитриле, дихлорметане и диметилсульфоксиде) изучены MenFc/MenFc+ (n = 6, 8, 10) редокс-системы, состоящие из симметрично постренных полиметилферроцена и соответствующего катиона полиметилферрициния. В соответствии с уравнением Рандл-Севчика вычислены значения коэффициента диффузии реагентов (MenFc və MenFc+) редокс-систем, которые согласуются с выводом, что «одноэлектронная обратимая электрохимическая реакция определяется диффузией реагентов». Особенности изменения значений коэффициента диффузии как в последовательности редокс-систем Fc/Fc+ → Me6Fc/Me6Fc+ → Me8Fc/Me8Fc+ → Me10Fc/Me10Fc+, так и в зависимости от наличия или отсутствия заряда интерпретированы изменением объема (размеров) реагентов с ростом числа метильных групп и взаимодействием катионов полиметилферрициния с анионами электролита в растворе. Близость значения коэффициента диффузии катиона к значению коэффициента диффузии молекулы в каждой MenFc/MenFc+ редокс-системе позволило, в соответствии с уравнением Нернста, заменить стандартный электродный потенциал системы (Eo) его потенциалом полуволны (E1/2). Изучено влияние природы растворителя на значение потенциала полуволны этих редокс-систем. Показано, что появление метильных групп в циклопентадиенильных кольцах значительно ослабляет взаимодействие реагентов (в особенности атома железа) с молекулами растворителя, по сравнению с тем же в системе Fc/Fc+ и как следствие, их потенциал полуволны меньше подвергается влиянию окружающей среды – молекул растворителя и ионов электролита

doi.org/10.32737/0005-2531-2022-4-8-14

Ключевые слова : электрод сравнения; редокс-система; вольтамперометрия; сим. полиметилферроцен; сим. полиметилферрициний; потенциал полуволны; коэффициент диффузии
Просмотр статьи